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原油中有機(jī)氯主要源于開采添加劑,易導(dǎo)致煉化設(shè)備腐蝕和催化劑中毒,因此被列為強(qiáng)制檢測(cè)項(xiàng)目。國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB36170-2018明確要求:原油204℃前餾分中有機(jī)氯含量不得超過10 μg/g。現(xiàn)行核心依據(jù)是GB/T 18612-2011,適用于有機(jī)氯含量>1 μg/g的原油。
操作步驟(按GB/T 18612-2011)
整個(gè)流程分為四大階段:
① 樣品預(yù)處理
取代表性原油樣品(推薦500 mL玻璃瓶),50℃水浴加熱并充分?jǐn)嚢杌靹颍怀碛涂蛇m當(dāng)升溫。若含水率>2%,需先用電脫儀脫水至≤2%。
② 蒸餾獲取目標(biāo)餾分
稱取≥120 g預(yù)處理原油,按GB/T 6536進(jìn)行常壓蒸餾;
嚴(yán)格控溫:收集204℃前餾出物(即石腦油餾分),該段最能反映有機(jī)氯污染水平。
③ 洗脫除雜
用堿液(如NaOH)和水充分洗脫石腦油餾分,去除H?S、無機(jī)氯化物等干擾物。
④ 有機(jī)氯定量分析
(燃燒氧化微庫侖計(jì)法):餾分在800℃裂解管中通入80% O?+20%惰性氣體(N?/Ar),有機(jī)氯轉(zhuǎn)為Cl?,與Ag?反應(yīng)生成AgCl沉淀;通過電解補(bǔ)充Ag?所耗電量,依法拉第定律計(jì)算氯含量。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果
原油有機(jī)氯含量的常規(guī)測(cè)定結(jié)果通常在1–10 μg/g(即1–10 mg/kg)范圍內(nèi),檢測(cè)下限為1 μg/g;經(jīng)方法優(yōu)化后,測(cè)定準(zhǔn)確度可從95%提升至99%,重復(fù)性顯著改善。
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