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制漿造紙工業(yè)是一個高能耗、高物耗、環(huán)境污染嚴(yán)重的化工行業(yè)。多年來,造紙工業(yè)廢水污染一直是困擾世界造紙工業(yè)和環(huán)保界的棘手問題。這一問題在我國尤為突出。在我國造紙行業(yè)中,中小企業(yè)眾多,缺乏系統(tǒng)化、一體化的管理和污水排放標(biāo)準(zhǔn),導(dǎo)致原料和資源利用不合理,產(chǎn)品質(zhì)量低,廢水處理效果差。日益嚴(yán)格的環(huán)境保護政策促使制造商在污水處理方面投入大量資金,而污水處理成本高昂。產(chǎn)品競爭力無法提高,企業(yè)難以持續(xù)發(fā)展。隨著紙張需求的增加和環(huán)保政策的收緊,企業(yè)面臨的問題將更加嚴(yán)峻。

造紙廢水有三種。第1類是蒸煮木漿(或草漿)產(chǎn)生的廢液,也稱為制漿廢水,俗稱黑液。第2類是制漿機和種子制漿機排放的廢水,稱為制漿廢水。第3類是造紙機廢水,也稱為白水。其中,制漿廢水黑液中的污染物占造紙工業(yè)總排污量的90%以上,具有濃度高、難降解的特點。
造紙廢水的總體明顯特征是廢水排放量大、BOD高、廢水中纖維懸浮物多、二價硫和硫醇?xì)馕?。廢水中的污染物主要分為以下六類:
1、懸浮固體:包括可沉降懸浮固體和不可沉降懸浮固體。關(guān)鍵是纖維和纖維布(即斷裂的纖維碎片和混雜的細(xì)胞)。
2、易生物降解有機物:包括低分子量半纖維素、甲醇、乙酸、甲酸、糖等。
3、難降解有機物:纖維原料中的木質(zhì)素和大分子碳水化合物。
4、有毒物質(zhì):黑液中含有松香酸和不飽和脂肪酸。
5、堿物質(zhì):堿法制漿廢水pH值為9-10。
6、色度:制漿廢水中殘留的木質(zhì)素顏色很深。
混凝沉淀法是簡單的物理方法。其處理效果與選擇的設(shè)備、工藝參數(shù)和混凝劑密切相關(guān)。需長期經(jīng)驗才能達(dá)到更好的效果。同時,混凝沉淀法所需的處理池占地面積也較大,產(chǎn)生的污泥需要濃縮脫水。經(jīng)過很長一段時間,污泥處理又是一個新問題。
堿回收是一種效果較好的處理工藝,但該系統(tǒng)技術(shù)要求高,設(shè)備投資高。由于中小型造紙廠普遍無法承擔(dān)建設(shè)堿回收系統(tǒng)的高昂成本,目前堿回收系統(tǒng)主要用于大型造紙廠。此外,草漿廠產(chǎn)生的白泥含硅量高,不易燒成石灰,可能造成二次污染。
與堿回收法相比,酸沉法具有設(shè)備投資少的優(yōu)點,可應(yīng)用于中小型造紙廠。但該法分離的木質(zhì)素灰分高,雜質(zhì)多,使用困難。而且,該工藝用酸量大,成本高,設(shè)備腐蝕嚴(yán)重,容易造成漏酸事故,危及后續(xù)生化處理。
采用反滲透設(shè)備對原有工藝進行深度改進,淘汰落后的處理方案,充分利用膜的特性進行優(yōu)化處理。新的和改進的流程如下:
制漿廢水→格柵、斜網(wǎng)、混凝沉淀等預(yù)處理→陶瓷微濾→超濾→反滲透→產(chǎn)水
制漿廢水在進入反滲透設(shè)備處理前,需要經(jīng)過預(yù)處理步驟,去除一些阻礙后續(xù)膜處理系統(tǒng)正常運行的雜質(zhì)。先用格柵去除廢水中的大顆粒懸浮物,然后用斜篩過濾廢水中的纖維,然后用混凝沉淀法沉淀去除廢水中的二氧化硅和一些有機物。經(jīng)過一系列預(yù)處理后,過濾后的清液進入膜系統(tǒng)進行深度處理。廢水進入陶瓷微濾,然后截留廢水中的大顆粒不溶性雜質(zhì),以減少后續(xù)處理的負(fù)擔(dān)。微濾的滲透液進入下一級超濾系統(tǒng)。由于分子量的特性,在外界壓力的作用下,將大分子的木質(zhì)素、糖、色度等雜質(zhì)截留在濃水側(cè),確保超濾滲透液能滿足后續(xù)反滲透進水要求。同時,在進入反滲透設(shè)備前,需要通過加藥裝置進行處理,調(diào)節(jié)pH值,添加阻垢劑,以確保反滲透設(shè)備穩(wěn)定運行。超濾出水進入反滲透設(shè)備,進一步截留污染物,主要是無機鹽、殘余COD和一些小分子污染物,從而獲得合格的產(chǎn)水。整體工藝實現(xiàn)了制漿廢水和生產(chǎn)廢水的深度處理。
整個反滲透工藝去除了大量雜質(zhì),包括木質(zhì)素、纖維素、糖等大分子雜質(zhì),以及無機鹽等小分子雜質(zhì)。去除精度更高,產(chǎn)水量更容易達(dá)到指標(biāo)。制漿廢水的一般溫度為50-60℃,陶瓷微濾的操作溫度在此范圍內(nèi),因此無需額外冷卻。同時,陶瓷微濾具有耐酸堿性。廢水預(yù)處理后的一步處理可有效保護后續(xù)膜系統(tǒng)的穩(wěn)定運行。整個過程中不添加任何物質(zhì),也不增加額外的處理能力。室溫下正常處理,無任何相變。能耗低,運行成本低。自動化程度高,操作維護方便。


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