有機過氧化物的氣相色譜分析是橡膠配合劑質(zhì)量控制中的關(guān)鍵技術(shù)。二叔戊基過氧化物、二叔丁基過氧化物與2,5-二甲基-2,5-雙(叔丁基過氧化)己烷作為典型的二烷基過氧化物,其色譜分析需重點解決熱分解與分離選擇性兩大問題。
二叔丁基過氧化物(DTBP)的色譜分析參數(shù):固定相為一百%二甲基聚硅氧烷(DB-1),柱長30m,內(nèi)徑0.32mm,膜厚0.5μm。該物質(zhì)沸點較低,熱穩(wěn)定性相對較好,進樣口溫度可設為150-200℃,檢測器溫度250℃。載氣為高純氦氣,流量1.0-1.5mL/min。程序升溫:初始溫度50℃保持2min,以10℃/min升至150℃保持3min。以十二烷為內(nèi)標稀釋劑,采用外標法定量,結(jié)果經(jīng)卡爾費休水分測定校正后出具報告。
2,5-二甲基-2,5-雙(叔丁基過氧化)己烷(DHBP)的色譜分析參數(shù):固定相同樣為DB-1非極性柱,規(guī)格30m×0.32mm×1.0μm。該物質(zhì)分解溫度179℃,熱穩(wěn)定性較差,進樣口溫度需控制在130℃以下,建議采用冷柱頭進樣技術(shù)。檢測器溫度200℃,載氣流量1.2mL/min。程序升溫:初始溫度60℃保持3min,以8℃/min升至160℃保持2min。采用面積歸一法或內(nèi)標法(正十二烷)定量,純度定量的重復性良好。
二叔戊基過氧化物的色譜分析參數(shù):固定相為DB-1,規(guī)格30m×0.32mm×0.5μm。由于叔戊基結(jié)構(gòu)空間位阻較大,該物質(zhì)沸點相對較高,進樣口溫度控制在120-150℃,檢測器溫度200℃。程序升溫:初始溫度60℃保持3min,以10℃/min升至180℃保持3min。采用外標法定量,需使用高純度標準品建立校準曲線。
三種物質(zhì)的共同注意事項:樣品前處理需在低溫環(huán)境下進行,避免光照和受熱;稀釋溶劑應選用惰性烷烴類(正己烷、十二烷),嚴禁使用醇類、酮類、酯類等活性溶劑;進樣量控制在0.5-1μL,防止柱內(nèi)過載導致峰形拖尾;色譜柱老化溫度需低于固定相上限20-30℃,老化時間不少于4h。
該方法成熟可靠、符合國際標準,適用于有機過氧化物生產(chǎn)企業(yè)的日常質(zhì)量管控與產(chǎn)品出廠檢驗。